Clément Denhez

Nouvelles Applications Des Complexes Zirconocènes: Nouvelles Méthodes De Génération et D'activation De Complexes Zirconocènes: Synthèse De Composés Azotés Clément Denhez French edition

Ce mémoire concerne le développement de nouvelles méthodes d'activation de complexes zirconocènes reposant sur une coopération bimétallique. Cette démarche a été appliquée à la synthèse de composés azotés. La première partie de ce travail est consacrée au développement d'une réaction hautement chimiosélective de carboalumination d'aldimines sous catalyse au zirconium. Dans la deuxième partie, nous avons développé une synthèse diastéréosélective de pyrrolidines substituées en position 2- et 2,5-. Celles-ci sont obtenues à partir de N- allyloxazolidines optiquement pures selon une séquence d'hydrozirconation / cyclisation activée par un acide de Lewis. Au cours du troisième chapitre, nous avons développé une méthode de préparation stéréosélective de lactames via une réaction de couplage intramoléculaire de carbamates homoallyliques impliquant la chimie du zirconium(II). Enfin, la dernière partie de cette thèse a été consacrée au développement d'un nouveau réactif, équivalent synthétique du zirconocène(II). Celui-ci est obtenu par réduction du dichlorure de zirconocène par un alliage de lanthanides, le mischmetall.